中級有機化學

第1章 有機化合物的結構解析 1
1.1 電磁波與分子吸收光譜 1
1.1.1 電磁波 1
1.1.2 分子吸收光譜 2
1.2 紫外吸收光譜 2
1.2.1 紫外吸收光譜的基本原理 2
1.2.2 紫外吸收光譜圖 3
1.2.3 紫外吸收光譜與有機物分子的關系 4
1.2.4 紫外吸收光譜圖的解析 5
1.3 紅外光譜 6
1.3.1 紅外光譜的基本原理 6
1.3.2 紅外光譜的表示方法和組成 7
1.3.3 紅外光譜圖與有機化合物結構的關系 8
1.3.4 紅外光譜圖的解析舉例 11
1.4 核磁共振譜 12
1.4.1 基本原理 13
1.4.2 核磁共振儀 14
1.4.3 核磁共振氫譜(1H NMR) 14
1.4.4 核磁共振譜解析 17
1.5 質(zhì)譜 18
1.5.1 質(zhì)譜儀和質(zhì)譜的基本原理 18
1.5.2 質(zhì)譜圖 19
1.6 四譜綜合解析的方法 19

第2章 周環(huán)反應 26
2.1 周環(huán)反應 26
2.2 分子軌道對稱守恒原理 27
2.2.1 能級相關理論 28
2.2.2 芳香過渡態(tài)理論 31
2.2.3 前線軌道理論 33
2.3 電環(huán)化反應 33
2.3.1 具有4n個π電子體系的電環(huán)化反應 34
2.3.2 具有4n+2個π電子體系的電環(huán)化反應 35
2.3.3 Nazarov環(huán)化反應 37
2.4 環(huán)加成反應 38
2.4.1 [2+2]環(huán)加成反應 39
2.4.2 [4+2]環(huán)加成反應 40
2.4.3 Diels-Alder環(huán)加成反應的應用實例 42
2.4.4 Diels-Alder反應的立體化學 43
2.4.5 1,3-偶極環(huán)加成反應 44
2.5 σ遷移反應 46
2.5.1 [1,j]σ遷移反應 48
2.5.2 [i,j]σ遷移反應 51

第3章 立體化學 57
3.1 構象和構象分析 58
3.1.1 空間張力 58
3.1.2 鏈狀化合物的構象 59
3.1.3 環(huán)狀化合物的構象 62
3.1.4 構象效應 66
3.2 順反異構 68
3.2.1 由雙鍵引起的順反異構 68
3.2.2 環(huán)狀化合物的順反異構 69
3.3 對映異構 69
3.3.1 手性和對稱因素 69
3.3.2 構型的表示方法——費舍爾(Fischer)投影式 71
3.3.3 對映異構體的構型標記 72
3.3.4 含有手性原子化合物的對映異構體 74
3.3.5 環(huán)狀化合物的立體異構 77
3.3.6 不含手性原子的手性分子 78
3.3.7 有機化合物構型的確定 80
3.3.8 外消旋體的拆分 81
3.4 動態(tài)立體化學 83
3.4.1 立體選擇性反應 83
3.4.2 立體專一性反應 84
3.4.3 有機化學反應中的動態(tài)立體化學 85
3.5 手性化合物的獲得方法 94
3.5.1 天然產(chǎn)物中提取手性化合物 95
3.5.2 拆分外消旋體 95
3.5.3 不對稱誘導合成 95
3.5.4 不對稱催化合成 96

第4章 有機化合物的取代基效應 102
4.1 誘導效應 102
4.1.1 共價鍵的極性和量度 102
4.1.2 靜態(tài)誘導效應(Is) 103
4.1.3 動態(tài)誘導效應(Id) 106
4.1.4 烷烴的誘導效應 107
4.1.5 誘導效應的應用 107
4.2 共軛效應 108
4.2.1 共軛體系的分類 109
4.2.2 靜態(tài)共軛效應 109
4.2.3 動態(tài)共軛效應 111
4.2.4 超共軛效應 112
4.2.5 共軛效應的應用 113
4.2.6 有機化合物的芳香性和休克爾規(guī)則 115
4.3 場效應 117
4.4 空間效應 117

第5章 有機反應活性中間體 124
5.1 碳正離子 124
5.1.1 碳正離子的結構及穩(wěn)定性 124
5.1.2 幾種常見的不穩(wěn)定的碳正離子 127
5.1.3 碳正離子的形成 127
5.1.4 碳正離子的反應 128
5.1.5 非經(jīng)典碳正離子 129
5.2 碳負離子 131
5.2.1 碳負離子的結構及穩(wěn)定性 131
5.2.2 碳負離子的形成 132
5.2.3 碳負離子的反應 132
5.3 自由基 134
5.3.1 自由基的結構及穩(wěn)定性 134
5.3.2 自由基的生成 135
5.3.3 自由基的反應 137
5.4 碳烯 139
5.4.1 碳烯的結構 139
5.4.2 碳烯的生成 139
5.4.3 碳烯的反應 140
5.5 氮烯 142
5.5.1 氮烯的結構 142
5.5.2 氮烯的生成 142
5.5.3 氮烯的反應 143
5.6 苯炔 144
5.6.1 苯炔的結構 144
5.6.2 苯炔的生成 144
5.6.3 苯炔的反應 145

第6章 有機反應機理及研究方法 150
6.1 有機反應機理 150
6.1.1 有機反應機理類型 150
6.1.2 有機反應機理的表示方法 151
6.1.3 有機反應機理的研究方法 152
6.1.4 有機反應類型 154
6.2 加成反應 156
6.2.1 親電加成反應 156
6.2.2 羰基的親核加成反應 159
6.2.3 自由基加成反應 179
6.3 取代反應 180
6.3.1 親核取代反應 180
6.3.2 親電取代反應 187
6.3.3 自由基取代反應 195
6.4 消除反應 197
6.4.1 α-消除反應 197
6.4.2 β-消除反應 198
6.4.3 其他消除反應 203

第7章 分子重排反應 211
7.1 缺電子重排反應 212
7.1.1 缺電子碳的重排 212
7.1.2 缺電子氮的重排 218
7.1.3 缺電子氧的重排 222
7.2 富電子重排反應 223
7.2.1 Favorskii重排 223
7.2.2 Stevens重排 225
7.2.3 Wittig重排 226
7.2.4 Sommlet重排 227
7.3 自由基重排反應 227
7.4 芳環(huán)上的重排反應 228
7.4.1 聯(lián)苯胺重排 228
7.4.2 Fries重排 229

第8章 有機合成設計 235
8.1 有機合成設計思路 236
8.1.1 目標分子的基本構建 236
8.1.2 逆合成分析 237
8.1.3 目標分子的切斷策略與技巧 241
8.1.4 逆合成分析舉例 243
8.2 有機合成方法選擇與應用 245
8.2.1 有機反應選擇性的應用 245
8.2.2 導向基的應用 246
8.2.3 保護基的應用 248
8.2.4 重排反應的應用 250
8.2.5 合成路線考查與選擇 250
8.2.6 不對稱合成 251
8.2.7 計算機輔助有機合成設計 252
8.2.8 組合化學 253
8.2.9 綠色合成化學 253
8.3 新型有機合成技術簡介 255
8.3.1 有機光化學合成 255
8.3.2 有機電化學合成 256
8.3.3 有機輻射化學合成 257
8.3.4 有機固相合成 257
8.3.5 相轉移催化合成 258

第9章 有機物的定量構效關系 262
9.1 有機物的定量構效關系研究簡介 262
9.1.1 有機物定量構效關系研究的意義 262
9.1.2 有機物定量構效關系研究的特點 262
9.2 QSAR模型的構建步驟 263
9.2.1 分子結構的描述 264
9.2.2 分子結構描述子的篩選與分析 278
9.2.3 預測模型的建立 279
9.2.4 模型的評價與檢驗 284

參考文獻 285